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儲能長壽命電芯背后的設(shè)計“秘密”
文章來源:高工鋰電網(wǎng) 發(fā)布時間:2022-11-17 閱讀:16783 次
摘要易來科得針對電池壽命衰減問題提出了“電芯壽命回溯助力長壽命電芯設(shè)計”解決方案。

鋰電池作為儲能關(guān)鍵器件,是決定電化學(xué)儲能進步的“中樞”。面向未來十年乃至更長的周期,一條“長坡厚雪”巨大賽道正在全面開啟。

高工產(chǎn)業(yè)研究院(GGII) 數(shù)據(jù)顯示,預(yù)計2025年,全球儲能電池出貨量將超500GWh,到2030年,儲能電池出貨量將達(dá)到2300GWh,市場規(guī)模將超3萬億。

巨大的市場需求開啟的同時,行業(yè)也開始呼喚更貼合儲能場景的專用電池。通過針對性的正向開發(fā)符合儲能應(yīng)用場景電池產(chǎn)品,就成為目前產(chǎn)業(yè)界的共同方向。

與動力電池產(chǎn)品過去幾年更側(cè)重于能量密度的提升所不同,儲能電池目前最為關(guān)注的性能焦點是“循環(huán)壽命”,這也是當(dāng)下電池企業(yè)產(chǎn)品比拼的關(guān)鍵指標(biāo)。

這其中的邏輯不難理解,儲能電池更長的循環(huán)壽命,就意味著更低的全生命周期度電成本。

數(shù)據(jù)顯示,當(dāng)儲能電池循環(huán)壽命提升到10000次,儲能成本將降至1000元/ kWh以下,扣除充放電損耗和折舊,度電成本將低于0.16元。顯而易見的是,電池使用壽命的增加,可以帶來儲能系統(tǒng)在全生命周期度電成本的降低。

正是圍繞于市場的核心需求點,儲能電池企業(yè)都在加大投入開發(fā)循環(huán)壽命更長的電芯,不少企業(yè)已經(jīng)開發(fā)出循環(huán)壽命10000次甚至12000次的儲能電芯。

但放眼全行業(yè),儲能電池企業(yè)目前的產(chǎn)品開發(fā)中,對于終端市場最為關(guān)注的循環(huán)壽命性能方面,還面臨不小的挑戰(zhàn):

一是電池產(chǎn)品設(shè)計的循環(huán)壽命還無法達(dá)到客戶需求,亟待開發(fā)更長循環(huán)壽命的電池。目前除少數(shù)頭部企業(yè)外,大部分電池企業(yè)的產(chǎn)品循環(huán)壽命只能達(dá)到5000~6000次,如何進一步提升產(chǎn)品循環(huán)壽命,是其最為緊迫的需求。

二是對于電池壽命的預(yù)測不準(zhǔn)確,實際生產(chǎn)的電芯循環(huán)壽命與設(shè)計的相差甚遠(yuǎn),尤其是會出現(xiàn)循環(huán)跳水等問題,直接引發(fā)了客戶的不滿和投訴。據(jù)了解,不少儲能電芯出廠時的可用能量和實際的偏差超過20~30%。

作為中國電芯仿真設(shè)計工具領(lǐng)域的代表企業(yè),易來科得敏銳地洞察到行業(yè)痛點需求,并針對電池壽命衰減問題提出了“電芯壽命回溯助力長壽命電芯設(shè)計”解決方案,旨在通過一攬子精細(xì)實驗設(shè)計和機理仿真模擬工作,快速錨定原有設(shè)計循環(huán)壽命不達(dá)標(biāo)的根因;進一步通過仿真正向設(shè)計方法優(yōu)化提升電芯壽命性能,協(xié)助電池企業(yè)最終實現(xiàn)可靠的長壽命電池產(chǎn)品交付。

易來科得CEO 陳新虹博士介紹,該方案可以針對現(xiàn)有電芯的設(shè)計壽命達(dá)不到使用需求的痛點問題進行回溯,并針對電芯壽命回溯結(jié)果的解析,通過壽命仿真優(yōu)化電芯壽命不達(dá)標(biāo)的關(guān)鍵影響因子,從而提升電芯壽命。以此為行業(yè)提供更好、更快、更省的解決方案。

電池壽命不達(dá)標(biāo)關(guān)鍵因素回溯

對于大多數(shù)儲能電池企業(yè)而言,在產(chǎn)品開發(fā)中面臨的最大挑戰(zhàn)之一,是無法精準(zhǔn)快速定位電芯壽命不達(dá)標(biāo)的關(guān)鍵因素。這直接影響到電池設(shè)計。

在這背后,核心原因在于,影響電池老化的因素非常復(fù)雜,包括設(shè)計、生產(chǎn)、使用多個維度,涉及的因素和變量非常多。

與此同時,電池背后的老化機理也同樣非常復(fù)雜,涵蓋了結(jié)構(gòu)變化、相變、金屬熔解、粘結(jié)劑分解、導(dǎo)電劑氧化、集流體腐蝕、電解液分解、SEI膜成膜及增厚、堵孔、析鋰、產(chǎn)氣等。


如此多的變量和背后機理,如何找到他們彼此之前的相互關(guān)聯(lián)性,這對于電池壽命的針對性設(shè)計開發(fā)至關(guān)重要。

根據(jù)易來科得的電芯壽命回溯解決方案,先要通過老化機理實驗診斷影響電芯壽命的關(guān)鍵因素,再進一步通過仿真驅(qū)動設(shè)計大幅提升電芯壽命。

對此,第一步是要找到設(shè)計、生產(chǎn)、使用環(huán)節(jié)的變量與電池老化機理之間的因果量化關(guān)系。針對影響電池老化的因素,建立一套全面科學(xué)的失效分析流程。

針對于此,易來科得創(chuàng)新性的提出要結(jié)合“無損分析”+“有損分析”的方式,全面且高效的剖析電芯壽命問題。


無損分析包括小倍率重放電曲線、EIS測試、電芯ICA/DVA測試、電芯電壓及內(nèi)阻、電芯外觀、電芯尺寸、電芯CT圖等環(huán)節(jié)。有損分析包括電極滿充界面、電芯機械件檢查、電解液殘留量及顏色、內(nèi)部卷芯形變確認(rèn)、陰陽極厚度測量、電解液成分、正負(fù)極EDS等環(huán)節(jié)。

基于無損分析實驗與有損分析實驗的充分結(jié)合,可以進行單機理的表征實驗。

為了加速壽命實驗的高效進行,易來科得通過選取合適的外界應(yīng)力范圍,在不超過濫用邊界,保證加速老化結(jié)果是在有效范圍的前提下,盡可能縮短壽命實驗周期。

電池的外界應(yīng)力包括充放電倍率、上下限電壓、環(huán)境溫度等因素,應(yīng)力過低和過高都會導(dǎo)致異常老化,應(yīng)力水平偏低,會老化慢,實驗時間長,因此,采用合理的應(yīng)力范圍非常關(guān)鍵。

基于無損分析和有損分析的一系列實驗結(jié)果,將得到的相關(guān)數(shù)據(jù)進行具體解析,從而就能得到影響電池壽命的相關(guān)表征的關(guān)聯(lián)度。

例如,通過電芯的外觀判斷電芯是否存在漏液,通過電芯直徑/厚度變化確定電芯產(chǎn)氣及膨脹情況;通過BOL/EOL電芯小倍率容量測試結(jié)果,判斷活性材料和活性鋰是否發(fā)生損失,以及不可逆活性鋰損失的準(zhǔn)確值;通過電芯循環(huán)前后的CT圖判斷卷芯形態(tài)變化,同時判斷電極是否褶皺,若出現(xiàn)嚴(yán)重褶皺則會導(dǎo)致析鋰及活性物質(zhì)失去電接觸,從而惡化電芯的壽命。

這樣一來,通過全面科學(xué)的失效分析流程、合理高效的壽命加速實驗以及準(zhǔn)確有效的機理實驗設(shè)計及測試驗證。就能對于電池壽命進行完整的追溯和分析。

易來科得的方案通過采用“雙軌并行”的模式,從設(shè)計、生產(chǎn)、使用角度出發(fā),準(zhǔn)確映射到相應(yīng)老化機理,進而歸因至電池壽命衰減的兩大主要外特性表現(xiàn)——容量損失及內(nèi)阻增加,以科學(xué)的機理+工程方法明晰影響電芯壽命的復(fù)雜響應(yīng)機制。


精準(zhǔn)定位關(guān)鍵影響因素(如析鋰、電解液干涸、堵孔)

通過高精度單機理驗證實驗定位到電芯壽命衰減中的問題根源,同時也可以通過老化模型構(gòu)建的方式雙線驗證電芯壽命衰減問題,進一步協(xié)助客戶優(yōu)化現(xiàn)有設(shè)計方案。

陳新虹表示,實驗回溯分析電芯壽命問題的價值在于,一是通過合理的實驗設(shè)計及加速老化方法,快速準(zhǔn)確地完成電芯的壽命問題回溯,定位關(guān)鍵影響因子。二是通過優(yōu)化關(guān)鍵影響因子,解決用戶的設(shè)計問題,最終達(dá)到提升電芯壽命的目的。

電池壽命仿真預(yù)測

除了快速精準(zhǔn)定位電芯壽命不達(dá)標(biāo)的關(guān)鍵因素,對于電池企業(yè)而言,長壽命電芯開發(fā)過程中另外一個最大的挑戰(zhàn)在于,如何精準(zhǔn)地預(yù)測電池壽命。針對此,易來科得同樣給出了一套創(chuàng)新的解決方案。

高工鋰電獲悉,目前,電池企業(yè)對于電池壽命預(yù)測主要通過經(jīng)驗公式、數(shù)據(jù)驅(qū)動黑箱模型以及等效電路模型(ECM)等方法。

但上述方法面臨著明顯的局限性:

一是難以捕捉到電池老化過程中的重要特征現(xiàn)象。

例如,電池壽命后期突然發(fā)生的容量跳水、電池負(fù)極表面析鋰及帶來的電解液的耗干等,而這些現(xiàn)象對于迅速捕捉電池容量的陡峭變化及時更新BMS算法、在線故障診斷、預(yù)防電池安全事故等,以及可能的梯次利用場景等,都具有重要價值。

二是無法建立電池設(shè)計方案與其壽命表現(xiàn)之間的相關(guān)關(guān)系,從而無法為面向長壽命的電池設(shè)計與工藝改進提供指導(dǎo)意見。

在此背景下,電池企業(yè)就需要更專業(yè)、更準(zhǔn)確的電池壽命預(yù)測方案來支持其長壽命電池的開發(fā)。

陳新虹向高工鋰電表示,更為精準(zhǔn)的電池老化預(yù)測和設(shè)計方案,不僅需要考慮包括SEI成膜與膜厚增加、析鋰、孔結(jié)構(gòu)堵塞、產(chǎn)氣、電解液消耗、界面阻抗增加在內(nèi)的多種老化機理。

更為重要的還要建立一套精準(zhǔn)的老化機理模型,在數(shù)理上,實現(xiàn)各類機理與電化學(xué)偏微分方程組耦合求解,在幾何上,在多孔電極真實物理模型中定位不同老化現(xiàn)象發(fā)生的微觀位置,從而對電池的老化過程進行定量精準(zhǔn)預(yù)測,從而再給出面向電池壽命提升的電極與電芯層面設(shè)計改進方案。



 耦合電化學(xué)-熱模型的老化機理模型


老化壽命仿真結(jié)果展示

而易來科得提供的解決方案,就實現(xiàn)了這樣的功能。其包含了通過化學(xué)形態(tài)分析的析鋰檢測方法及通過電性能測試檢測析鋰的方法,并擁有科學(xué)完整的析鋰定性及定量表征機制??梢詣?chuàng)新性地協(xié)助用戶理解電芯老化過程中的復(fù)雜機理。

同時,基于耦合電化學(xué)-熱模型的老化機理模型,可以快速為用戶提供高精度電池老化預(yù)測結(jié)果(誤差10%以內(nèi))和更有效的長壽命電池設(shè)計方案。

陳新虹表示,建立老化機理模型價值在于,一是通過建立設(shè)計與壽命表現(xiàn)的仿真工具,幫助企業(yè)不斷提高長壽命電池的設(shè)計能力;二是獲取準(zhǔn)確的壽命衰減曲線,捕捉電芯衰減跳水點。三是幫助客戶解析電池老化的衰減機理,四是單機理實驗驗證其對老化的影響程度,五是識別對壽命影響的關(guān)鍵因子,針對性地進行設(shè)計優(yōu)化延長電池壽命。

通過建立老化機理模型,易來科得以實驗結(jié)合仿真的機制協(xié)助企業(yè)不斷提升長壽命電池的設(shè)計能力。通過解決方案的實施,客戶不僅能夠獲取準(zhǔn)確的壽命衰減曲線,預(yù)測電池容量衰減速率拐點,進而得到精細(xì)解析的電池老化衰減機理,最終識別對壽命影響的關(guān)鍵因子,針對性地進行設(shè)計優(yōu)化延長電池壽命。

高工儲能認(rèn)為,面向快速向前的儲能產(chǎn)業(yè),大幅提高電芯壽命已成為行業(yè)重要發(fā)展方向,以此觀察,易來科得的“電芯壽命回溯助力長壽命電芯設(shè)計”解決方案,通過正向設(shè)計思路,展現(xiàn)出智能化設(shè)計在效率、準(zhǔn)確性、成本等方面的明顯優(yōu)勢,將成為電池企業(yè)進行電芯開發(fā)的重要選擇,并將成為儲能產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展的重要技術(shù)支撐。